化工原料精品(七篇)

序论：写作是一种深度的自我表达。它要求我们深入探索自己的思想和情感，挖掘那些隐藏在内心深处的真相，好投稿为您带来了七篇化工原料范文，愿它们成为您写作过程中的灵感催化剂，助力您的创作。

篇(1)

近期的华尔街金融动荡很快就蔓延到全球，受其影响，全球股市重挫等多重因素影响，商品期货市场恐慌情绪加重，各种产品期货价格纷纷下跌。全球化工基础原料市场也如过山车般下滑，相对上半年的化工产品的“牛市”疯涨盛况，而今石化行业被华尔街这场大风暴重创得惨淡不堪。

在原油价格大幅下滑和外盘价格下跌的冲击下，国内化工原料价格大幅下挫，其中下跌幅度第一的当属“硫磺”，从2007年底1000元左右的市场价格，紧跟国际油价一路高歌猛进，直至2008年7月即将突破6000元／吨大关，正当业内人士普遍看涨的情况下，却峰回路转上演了一场“自由落体”式的暴跌，近期价格跌破1000元／吨大关，目前市场最低价格低至600元／吨，硫磺价格雪崩，市场元气短期难以恢复，被彻底打回原形。

国际石油价格一直是全球金融的风向标，从7月中旬以来，原油价格一路下滑，从7月中旬的WTI指数由146美元／桶跌至近期的70美元／桶以下的价位，价格跌幅超过50％。化工原料市场也无一幸免，十一长假开盘以来，化工基础原料可能是上演了自1994年以来的最为恐怖、黑暗的2周暴跌，部分产品的周跌幅甚至达65％，液体电子盘交易市场上甲醇演绎了连续8跌停板，业内人士可能从没有想象到股票市场暴跌有一天会在化工市场上重现。

美国金融风暴也危机国内房地产行业，建筑行业对增塑剂的需求大大缩水，其产业链严重受挫，DOP市场陷入一片萧条。其上游原料辛醇市场亦阴跌不止，其下跌幅度仅次于硫磺，辛醇自2007年的均价在15000元／吨涨至17000元／吨后一直高位盘整，市场供应量一度紧张，奇货可居，奥运过后辛醇市场受石油价格影响大幅下调，10月中下旬跌破万元大关，目前各大炼厂仍在持续下调出厂价格，但库存普遍不减反升，DOP买家采购愈发冷淡，业内贸易商寥寥无已，多以离市为主，受辛醇价格下挫影响，丁醇价格也一路随行，后期丁辛醇市场重现昔日辉煌，仍将遥遥无期。

原本9月和10月是纺织工业的传统购销旺季，但由于原油价格和乙烯价格大跌，国内乙二醇上演暴跌行情，短短二个月，由8000元／吨跌至4500元／吨，行情下跌可谓是疯狂，并不逊于硫磺、辛醇，整个乙二醇及相关产品链悲观气氛笼罩市场上方。上游石化产品的疯狂跌势下，乙二醇也如脱缰野马向着谷底狂奔。下游需求方面聚酯产品也上演着前所未有的价格战，下游形势的恶化无疑是乙二醇下滑的强大推动力。在前所未见的市场环境下，乙二醇市场未来走势似乎已超出了多数人的想象能力之内。

篇(2)

Abstract: This paper briefly introduced the structure, properties, method of preparation and application of adamantane. The reason of adamantane of lower yield is without a grasp of the key to improve the yield of adamantane, namely, playing the catalyst reaction of the synergy is helpful to the generation of adamantane, but having not found effective methods for suppression of adverse reaction. It is still the research focus to improve Alcl3 method and glaring method, especially to improve the yield of adamantane and explore the other new catalytic processes for combining adamantane, and it is also the different and hot point of adamantane’ chemical development. And this paper predicts that there will be a new sub-discipline: Adamantane Chemistry.

关键词:金刚烷;性质;制备;应用

Key words: adamantane;nature;preparation;application

中图分类号:O6 文献标识码:A文章编号:1006-4311(2010)25-0128-02

0引言

金刚烷(ADH)是一种对称结构的笼状烃,已成为新一代化工原料[1]。它是一种高度对称和非常稳定的化合物,一种脂环烃,分子式C10H16。分子中碳原子的排列方式相当于金刚石晶格中的部分碳原子排列。存在于石油中,含量约为百万分之四。无色晶体,它的结构高度对称,分子接近球形,在晶格中能紧密堆积。熔点268℃(封管),是烷烃中最高的,相对密度1.07。容易结晶。它的桥头碳原子(即1,3,5,7)上的氢易发生取代反应。例如金刚烷与过量溴作用,生成1-溴金刚烷;与二氧化氮在175℃下反应,生成1-硝基金刚烷;用三氧化铬和乙酸氧化,生成1-金刚醇。金刚烷也可由四氢二聚环戊二烯在无水氯化铝存在下异构化制得。它的衍生物可以用作药物,例如1-氨基金刚烷盐酸盐和1-金刚烷基乙胺盐酸盐能防治由A2病毒引起的流行性感冒。

1金刚烷的结构、性质及应用

1933年捷克化学家Landa就从石油馏份中分离出了金刚烷(Adamantane,三环[3,3,1,13.7]癸烷),Adamantane源于希腊文Adamant,意为金刚石[2]。

1.1 金刚烷的结构金刚烷分子由10个C、16个H组成,呈环状四面体碳氢化合物[3]。组成单元是环己烷,均为椅式构象,整个环系具有很好的对称性及刚性特征,晶体按面心立方格空间堆积方式形成,每一个晶胞由四个分子形成。C(C键以SP3杂化轨道相结合,键长1.54,键角109.5°。

1.2 金刚烷的理化性质金刚烷的特性:①具有优良的热稳定性,熔点(268℃)是已知最高熔点的烃化合物之一;②由于分子间力比较弱,具有优良的性,且容易升华;③由于分子的高度对称,脂溶性很好;④无毒无味。

金刚烷分子中的氢原子易被取代生成各种有用的衍生物,其中最典型的是SN1型亲核取代反应和SE2型亲电取代反应。此外,在一定条件下金刚烷分子也会发生骨架重排、氢化、烷基化等类型反应,例如,在AlCl3-K10催化作用下,金刚烷的叔碳位置易被CCl4氯代,随着催化剂中FeCl3含量增加,金刚烷二氯代物产率增高。研究也发现,在FeCl3-K10催化剂存在下,芳烃也能被金刚烷基化。

1.3 金刚烷的应用金刚烷在近代医药方面的应用、高分子材料、油、照相感光材料等精细化学品有着广泛的应用。金刚烷还可用作升华载体、异构化催化剂和氧化还原等。金刚烷具有以下特点:①对光非常稳定;②力好;③极度亲油:④基本无臭味,是升华物;⑤虽然反应活性不如苯,但是合成其衍生物非常容易。

2金刚烷的制备方法

金刚烷存在于石油中,含量约为百万分之四。金刚烷可由二聚环戊二烯催化氢化得四氢二聚环戊二烯,再在无水氯化铝存在下异构化制得。典型的工艺过程如下:①催化氢化。将二聚环戊二烯和镍催化剂加入高压釜,用氮置换釜内空气。然后开动搅拌通氢反应。前半阶段压力为0.5-0.7MPa,后半阶段压力为1.5-2MPa,温度120℃,约需12h至不吸氢为止。静置3-4h,分层,取样化验,含烯烃应在2%以下。②异构化。将四氢二聚环戊二烯加入干燥的搪玻璃罐内,再加入无水三氯化铝,35℃保温,搅拌溶解。在3h内滴加入水,并逐步将温度提高到75℃,反应5h后降温到40℃,加水破坏三氯化铝,开始水蒸汽蒸馏,收集蒸出的金刚烷,滤干,用少量丙酮洗涤,得金刚烷。其他的制备方法如下:

2.1化学关环法自从Landa在石油中发现有金刚烷存在之后,不少化学家试图用经典有机化学的关环反应来合成金刚烷骨架,进而转化成金刚烷,但这些努力大都失败了。用甲醛和丙二酸二甲酯反应制备出被称作“Meerwein“酯的化合物,收率为85%。Prelog于1941年首次利用中间体――“Meerwein“酯,以此化合物试图去合成金刚烷,但总收率很低,仅为0.16%,虽然后经多次改进,但收率也不过1.5%。

化学关环法由于有许多难以克服的缺点:①反应过程复杂,每一步都有许多副产物,故总收率很低;②在反应过程中,官能团需要予以保护,无疑给合成反应增加了难度;③分离过程多,增加能耗与物料损失;④制备成本高。化学关环法,虽然没有工业化意义,但人们很敬佩这些化学家为获取金刚烷所表现的非凡有机合成能力。自从1956年,由于Schleyer等首次创造了由四氢双环戊二烯异构化法,制备金刚烷及近年来出光法的工业化,使金刚烷的化学有了快速发展。

2.2 异构化法据Schleyer报道,他们在1956年用AlCl3催化endo-4H-DCPD向目标产物exo-4H-DCPD异构化反应过程中发现,除得到的目标产物外,神奇地发现瓶壁上有少量白色结晶物,经过认真、仔细鉴定分析,确认为金刚烷。受此启迪,Schleyer等为了获得更高收率金刚烷(而不是exo-4H-DCPD),进行了深入的研究。在1957年,他们以石油加工过程中副产物内含有的双环戊二烯为起始原料,先经催化加氢得到四氢双环戊二烯,在AlCl3催化剂存在下,进行异构化,得到金刚烷,由此创造了金刚烷的直接合成法。

该法工艺过程比较简单,原料来源也较丰富,无疑会大大降低生产成本,虽然收率仍比较低,仅为15~20%,但毕竟找到了工业化合成金刚烷的方向,促进了金刚烷化学研究的发展。直到目前,许多研制工作均在此基础上进行。据了解,东北制药总厂用这种方法生产金刚烷及特效药品[4]。

2.3 异构化改进法

2.3.1 三氯化铝催化剂的改进法据文献报道,Pines用大量的AlBr3和丁基溴作为促进剂,HBr作助催化剂,金刚烷最大产率为18.8%,有人研究用HBr或Br2活化三氯化铝,在80℃条件下4H-DCPD异构化,金刚烷收率为23%。Koch等人,在0.25mol AlCl3中加入0.4 mol HCl,氢压4.0Mpa,温度120~135℃时,将endo-4H-DCPD反应3~5h,金刚烷收率为42%(副产物中有10%的反式十氢荼),这在70年代初,是相当好的。还有的研究者用HF-BF3代替AlCl3,金刚烷产率为30%。有人曾用毛细管气相色谱法分析过以 AlCl3为催化剂制备金刚烷母液组成,从谱图上发现有近百种化合物。有的研究者用加入助催化剂来提高催化剂的性能,用乙醚萃取所得产物,再加上回收母液部分的金刚烷,金刚烷总收率可达43%。中科院大连化物所,采用AlCl3作催化剂,加入适当的助催化剂,以4H-DCPD为原料进行异构化,得到金刚烷收率为55%。

2.3.2 出光法合成金刚烷1976年,日本出光兴产公司研究中心实验室提出合成金刚烷新工艺,叫作出光法。经脱硫后的DCPD、氢气进入固定床加氢反应器进行催化加氢,反应产物从反应器底部出来后,进入异构化反应器进行异构化反应。从异构化反应器底部出来的反应混合物进入副产物蒸馏塔,从塔顶蒸出副产物,塔底产物主要为4H-DCPD,进入4H-DCPD蒸馏塔,塔顶产物连同离心机分离出的母液返回到异构化反应器,4H-DCPD塔底产物为成品4H-DCPD,进入4H-DCPD晶析槽,然后经离心分离得金刚烷。

出光法的技术关键是出光兴产公司采用了一种新型固体催化剂代替AlCl3。这种催化剂的主体是在稀土元素或碱土金属进行离子交换的分子筛上担载Ni、Co、Pt、Re、Fe、Cu、Ge等金属。合成金刚烷收率可达30%。

制备金刚烷出光法的工艺过程分二步,第一步是双环戊二烯在压力下加氢,得4H-DCPD,收率为99.9%[5]。在异构化反应器中通入微量HCl气体到4H-DCPD中,在氢压下进行反应。反应完后将反应产物进行气液分离,回收未反应的4H-DCPD,冷却残余物,析出金刚烷,离心分离,再用正己烷洗一次,即得纯度大于99%金刚烷结晶。可以推测,在过渡金属和氢气存在下,异构化反应过程中,生成的中间体烯烃,被催化加氢,从而达到阻止烯烃聚合的副反应发生。

Honna对此催化剂进行了比较系统的研究,认为用稀土离子交换的Y型分子筛担载上金属的催化剂是一种双功能催化剂。在氢气、氯化氢存在下对4H-DCPD的转化包括两种反应,即4H-DCPD重排反应,得产物金刚烷,另一个反应是氢化裂解,使产物开环,得产物C10H18异构体,在此过程中不产生焦油。4H-DCPD的氢解活性随Ni-Pt-Rt催化剂体系中Ni组分的增加而降低。他们在用镧交换的Y型分子筛上依次负载Pt(0.75%)、Rt(0.25%)、Co(3%),之后用0.1 mol / L(NH4)2SO4水溶液进行处理,再载上4.5%的SO,在120℃条件下干燥2h,在氢气流中450℃下还原3h。使用这种催化剂,在100ml压力釜中对4H-DCPD进行异构化反应,反应条件分别为:氢气压1.5Mpa、HCl分压0.1Mpa、温度25℃、反应时间2h,金刚烷的收率为41.2%。

2.3.3 超强酸法合成金刚烷由四氢双环戊二烯制备金刚烷,可用酸性催化剂进行异构化反应,Schleyer发现用AlCl3可使四氢双环戊二烯转化为金刚烷之后,也曾采用浓硫酸作异构化催化剂,使endo-4H-DCPD异构化为exo-4H-DCPD,转化率为99%。深入研究发现,反应过程必须克服大约12.54KJ/mol自由能差。1973年,Olah首先报道了用超强酸―无机氟锑酸(fluoroantimonic acid),在100℃反应温度下进行四氢双环戊二烯的异构化,金刚烷收率为47%。1984年他们又用新的B(OSO2CF3)3-HSO3CF3进行四氢双环戊二烯的异构化,把金刚烷的收率提高到65%。

使用液体超强酸体系时,酸对烃的比例越高,金刚烷的收率越高,在所有的超强酸体系中,用CF3-SO3H-SbF(1:1)和CF3SO3H-B(OSO2CF3)3(1 : 1),可得到金刚烷的最高收率(94~98%)。金刚烷这种几乎定量地转化,原因是反应过程中生成近乎100%的金刚烷基正离子。而且所用超强酸体系的非氧化性质有助于避免副产物的形成,氧化性强的酸如FSO3H-SbF5酸(Magic acid),使金刚烷被氧化,副产物增加,将金刚烷的收率降低到38%。虽然超强酸能极大提高金刚烷收率,但液体超强酸极强的腐蚀性和昂贵的催化剂,将难以实现工业化。

2.4 合成金刚烷的理论研究Engler等人用计算三环癸烷生成热的方法,研究了4H-DCPD异构化生成金刚烷的反应机理。他们推测在这个反应过程中经过四个中间产物的重排,证明4H-DCPD生成的第一个中间产物为吸热反应,余者为放热反应。由此断定生成第一个中间产物是整个过程的控制步骤。Whitlock等人对反应中可能产生的中间产物的热焓值进行了比较,测定了重排异构体的相对浓度,并导出每一步反应的相对速度。发现,由endo-4H-DCPD转化为exo-4H-DCPD的反应速度很高,而进一步生成金刚烷的速度却很慢,这一点,不少科学家得出了一致的结论。

2.5 几种制备金刚烷的主要方法评价制备金刚烷主要方法有三氯化铝法、出光法和超强酸法,见表1。

三氯化铝法、出光法仍为制备金刚烷主要工业化方法,并将继续研究创新性的改进生产工艺。已知含氟的超强酸法,因对设备腐蚀,而难以实用。

3合成金刚烷的未来研究方向

作者认为,以四氢双环戊二烯(4H-DCPD)为原料,改进的三氯化铝法和出光法是合成金刚烷的主要方法。造成金刚烷收率低的原因:4H-DCPD异构化重排反应过程太复杂,并伴随有大量的副反应;没有掌握提高金刚烷收率的关键,即发挥助催化剂的协同作用,有利于生成金刚烷的主反应(这一点往往未引起人们的注意),未找到有效抑制副反应的办法。对三氯化铝法和出光法的改进,特别是提高金刚烷的收率仍是今后研究工作的重点。人们试图继续创新和改进三氯化铝法,使金刚烷的收率提高到70%以上。继续研究出光法,使金刚烷的收率提高到50%以上。探索合成金刚烷的其它新催化工艺。专家们预言21世纪将出现一门新的分支学科――金刚烷化学。

参考文献:

[1]郭建维,米镇涛,杨军.石油化工,1998,27(1):34-37.

[2]谭镜明,郭建维,刘卅.精细石油化工进展,2003,4 (9):64-68.

[3]郭建维,米镇涛. 化工新型材料,1996,(1):12-16.

篇(3)

然后分别采取1阶差分和2阶差分并将得到的结果进行对比，从中选出相对最优模型为ARIMA（2，1，0）。接着对所选取的模型进行参数估计以及模型检验，发现ARIMA（2，1，0）模型对该化工原料价格序列建模成功。

最后根据建立的模型对该化工原料的价格进行未来五个月的预测以期得到有价值的信息。

关键词：ARIMA模型；SAS软件；差分平稳；序列预测

一、描绘时序图

针对某种重要化工原料1990年至2004年的月度价格作出时序图，从图中可以发现，该序列波动范围较大，并不在某一个常数值附近波动，同时显示出一定的趋势性。

二、时序特征分析

（一）描述性统计

由SAS编程可得到化工原料月度价格序列描述性统计的值，其中均值为215.3616，标准差为60.29508，该序列共有177个观察值。

（二）自相关图检验

作出化工原料月度价格序列的自相关图，其中横轴表示自相关系数，纵轴表示延迟时期数，用水平方向的垂线表示自相关系数的大小。可以发现，序列的自相关系数递的速度相当缓慢，直至延迟24期自相关系数也未衰减到零。同时，自相关图显示序列自相关系数长期位于零轴的一边，说明序列具有单调趋势。由以上的分析可知该序列为非平稳序列。

（三）纯随机性检验

由SAS可得到序列的纯随机性检验结果：

延迟阶数LB统计量的值 P值

6554.08

12731.53

18783.1

24801.66

检验结果显示，在各阶延迟下LB检验统计量的P值都非常小（99.999%）认为该序列属于非白噪声序列。结合前面的平稳性检验结果，说明该序列为非平稳序列，同时还蕴含着值得提取的相关信息。

三、差分平稳及模型确定

由于该化工原料月度数据表现出非平稳性，为了进一步的分析，下面对序列进行差分处理。

（一）1阶差分平稳

1、1阶差分平稳序列分析

作图可以看出，1阶差分已经达到了很好的效果。从时序图可以发现，序列不存在明显的趋势性或周期性，没有显著的非平稳特征。

白噪声检验结果显示，在各阶延迟下LB检验统计量的P值都很小（98%）认为该序列属于非白噪声序列。再做出样本自相关图和样本偏自相关图，进一步确定模型平稳性并给拟合模型定阶。

从自相关图也可以看出自相关系数很快地衰减到零，延迟1阶后，自相关系数基本都在2倍标准差范围之内，故进一步确定该序列具有短期相关性，1阶差分序列平稳。再进一步考察自相关系数衰减到零的过程，可以看到自相关系数衰减到零并不是一个突然的过程，而是有一个连续渐变的过程，故认为自相关系数拖尾。

最后考察偏自相关系数衰减到零的过程，除了1～2阶偏自相关系数在2倍标准差范围之外，其他阶数的偏自相关系数都在2倍标准差范围内，这是偏自相关系数2阶截尾的典型特征。根据自相关系数拖尾，偏自相关系数2阶截尾的属性，初步确定拟合模型为AR（2）模型。

2、1阶差分序列定阶

（1）相对最优定阶。考虑人为定阶的主观性过强，利用SAS进行相对最优定阶，得到结果。最后一条信息显示，在自相关延迟阶数小于等于5，移动平均延迟阶数也小于等于5的所有ARIMA（p，1，q）模型中，BIC信息量最小的是ARIMA（3，1，0）。

（2）参数检验。由检验结果可知，常数项和φ3项无法通过显著性检验，去除常数项得到新的检验结果。

结果发现，去除常数项后φ3项仍无法通过显著性检验，而去除φ3后参数均通过显著性检验，故认为此模型为ARIMA（2，1，0）。

（二）2阶差分平稳

未避免差分方法选择不当对模型建立造成的影响，下面对序列进行2阶差分，并将得到的结果与1阶差分的结果进行对比，从而筛选出较优模型。

1、2阶差分平稳序列分析

对比1阶差分时序图，可以看到2阶差分与1阶差分得到的结果并没有显著的区别。从时序图可以发现，序列不存在明显的趋势性或周期性，没有显著的非平稳特征。

白噪声检验显示，在各阶延迟下LB检验统计量的P值都很小（99.999%）认为该序列属于非白噪声序列。再做出样本自相关图和样本偏自相关图，进一步确定模型平稳性并给拟合模型定阶。从自相关图也可以看到，延迟3阶后，自相关系数基本都在2倍标准差范围之内，故进一步确定该序列具有短期相关性，2阶差分序列平稳。

再进一步考察自相关系数衰减到零的过程，可以看到自相关系数衰减到零并不是一个突然的过程，而是有一个连续渐变的过程，故认为自相关系数不截尾。

最后考察偏自相关系数衰减到零的过程，可以看到有明显的正弦波动轨迹，这说明偏自相关系数衰减到零的过程也是一个连续渐变的过程，故认为偏自相关系数不截尾。根据自相关系数不截尾，偏自相关系数也不截尾的属性，以及样本自相关系数与偏自相关系数的特征，初步确定拟合模型为ARMA（1，2）模型。

2、2阶差分序列定阶

（1）相对最优定阶。相对最优定阶得到结果的最后一条信息显示，在自相关延迟阶数小于等于5，移动平均延迟阶数也小于等于5的所有ARIMA（p，1，q）模型中，BIC信息量最小的是ARIMA（2，1，3）。

（2）参数检验。由检验结果可知，常数项、φ2以及θ3项无法通过显著性检验，去除常数项得到新的检验结果。结果发现，去除常数项后φ2和θ3项仍无法通过显著性检验，下面进一步检验。在置信水平α=0.1下，参数全部通过显著性检验，故认为此模型为ARIMA（1，2，2）。

（三）1阶差分与2阶差分模型比较

下面将1阶差分和2阶差分得到的结果进行对比，利用SAS得到结果。从得到的结果可以发现，ARIMA（2，1，0）模型延迟各阶的LB统计量的P值均显著大于置信水平α=0.05，故该拟合模型显著成立。而ARIMA（1，2，2）无法通过残差白噪声检验。同时，最小信息量检验显示无论是使用AIC准则还是使用SBC准则，ARIMA（2，1，0）都要优于ARIMA（1，2，2）模型，故对于该价格序列来说，ARIMA（2，1，0）模型是相对最优模型。

综合以上的分析，确定该序列的拟合模型为ARIMA（2，1，0）。

四、参数估计

使用条件最小二乘估计，确定该模型口径为：

xt=εt1-0.34727B+0.23294B2Var（εt）=335.0896

或等价写为：xt=1.34727xt-1-0.58021xt-2+0.23294xt-3+εt

Var（εt）=335.0896

五、模型检验

残差白噪声检验参数显著性检验

延迟阶数LB统计量P值待估参数t统计量P值

63.970.410514.69

127.780.65042-3.090.0023

1814.450.5654

2419.50.6142

3024.750.6413

显然看出，拟合检验统计量的P值都显著大于显著性检验水平0.05，可以认为该残差序列为白噪声序列，即拟合模型显著有效。系数显著性检验显示两参数均显著。这说明ARIMA（2，1，0）模型对该序列建模成功。

六、序列预测

由上面的分析确定最终的模型为：

xt=1.34727xt-1-0.58021xt-2+0.23294xt-3+εtVar（εt）=335.0896

其中φ1=1.34727，φ2=-0.58021，φ3=0.23294

序列预测的计算过程如下：

（一）预测值的计算

已知x177=411，x176=420，x175=374，故178=1.34727x177-0.58021x176+0.23294x175=397.1594

179=1.34727178-0.58021x177+0.23294x176=394.4493

180=1.34727179-0.58021178+0.23294x177=396.7322

181=1.34727180-0.58021179+0.23294178=398.1563

182=1.34727181-0.58021180+0.23294179=398.119

（二）预测方差的计算

首先，根据Green函数的递推公式，算得

G0=1，G1=φ1G0=1.34727，G2=φ1G1+φ2G0=1.23493G3=φ1G2+φ2G1+φ3G0=1.11502，G4=φ1G3+φ2G2+φ3G1=1.09955

则

Var[e178]=G20σ2ε，Var[e179]=（G20+G21）σ2ε，Var[e180]=（G20+G21+G22）σ2εVar[e181]=（G20+G21+G22+G23）σ2εVar[e182]=（G20+G21+G22+G23+G24）σ2ε=2276.8551

（3）未来l步预测价格预测的95%置信区间为：

（177+l-1.96Var[e177+l]，177+l+1.96Var[e177+l]）

代入数值可得到计算结果如下：

序号 预测值标准差 95% 置信区间

178397.159418.3055361.2813433.0374

179394.449330.7136334.2517454.6469

180396.732238.1361321.9869471.4775

181398.156343.2548313.3785482.934

182398.11947.7086304.612491.6261

由SAS得到该序列拟合与预测图可以较为直观的看到模型拟合的结果，同时可以看到，随着预测期数的增加，预测方差出现增大的趋势。

七、模型评价

本文基于某种重要化工原料1990年至2004年的月度价格数据，充分利用应用时间序列分析的知识，成功建立ARIMA模型，并给出未来五个月价格的预测，希望能提取到尽可能准确的信息并对该方面的研究提供一定的帮助。

经过对比分析、各参数的显著性检验及模型的显著性检验，最后确定该化工原料1990年至2004年的月度价格序列为ARIMA（2，1，0）模型。该模型简单，可操作性强，并且与实际的结果符合的很好，可以帮助我们研究该化工原料价格走向，对未来的预测有一定的实际意义。（作者单位：辽宁大学）

篇(4)

安徽省灵璧县清大新能源技术开发部具有超前意识,早在1997年前就同北京清大能源研究所和上海生物研究院共同开发新能源,已成功开发出高效液化气、复合汽柴油、环保秸杆气化炉等项目,已多次通过国家权威检测合格,今年又从提高产品质量、降低成本、节能环保上下功夫,研制了高效液化气、复合汽柴油最新系列配方,产品质量再次通过国家权威检测质量合格,技术全面升级。

环保高效液化气效果奇特

传统的液化气由6-8种化工合成,成本高,而且有些原料不易购,灵璧清大震撼推出只用2-3种化工原料合成环保高效液化气,原来的钢瓶灶具通用,原料各地化工商店均能购到,价格低,成本3.5-3.8元/公斤,而且比传统的液化气热值高20%左右,火力强、无黑烟、无残液,它以热值高、成本低、高效、环保、节能淘汰了传统的液化气和生物醇油,可替代液化气、柴油走进千家万户厨房、食堂、酒店,此项技术已申请专利:2008100975063.9,产品经国家检测合格,广东英德市邱远清2007年学习此技术后,在居民小区、集市演示给居民看,他们亲眼看到这无烟无味而且又便宜的液化气,他们纷纷用此液化气,他又带着产品免费到城里饭店烧柴油灶试用,试用户都说效果好又便宜,不到一年发展1000多户,成为当地有名的致富能手。

复合汽油柴油全面升级

灵璧清大多年来经过查阅大量资料,在石化、焦化、化工产品有的物质具有合成汽油、柴油的条件,经数百次的反复试验,2001年终于合成了环保汽、柴油,在各种车辆上使用,慢速、中速、高速和百公里性能试验,各项性能良好,未发现异常现象,对机体无损害,该技术荣获优秀科技发明奖,并申请国家专利:20081011074612,生产的各种型号汽油、柴油经省技术监督局和国家权威检测,各项指标均达到国家标准。

复合汽柴油各地化工原料易购,各地化工商店均能购齐,综合成本4800元/吨左右,现目前市场价7000多元/吨,加工配制简单,不用任何机械,简化了工艺流程和合成设备,几种化工原料混合乳化而成,可随配随用,也可配好储存。复合汽油、柴油色泽、发热量、功率、耗油量同普通汽油、柴油相同,即可单用,也可同原汽油、柴油混合用。灵璧清大多年来不断攻关新的汽油、柴油配方,2001年汽、柴油各一配方,经多年反复改进配方,从降低成本、环保节能下功夫,现已研制柴油五个配方、汽油六个配方,配方也由原料6-7化工原料合成,现简化到3-4种化工原料合成。质量不断升级,尾气排放降低30%,并能延长发动机使用寿命。海南陵水县谭明宽说:他学了多家合成汽柴油技术,唯有灵璧清大的技术真实,生产的产品在我当地轮船、挖掘机、拖拉机上使用都反映效果良好。其它那些没有专利技术没有国家检测合格技术根本不能用。

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记者总结:灵璧清大新能源项目已在我杂志多年报道,是最受读者关注的创业项目。多年来树立了无一例加盟者投诉的良好口碑,很多加盟者赠送锦旗、写感谢信。受到众多学员的认可,取得了良好的经济效益。

单位:安徽省宿州市灵璧县清大新能源技术开发部(科委宿舍院内)

项目咨询:18955767919

传真/电话:0557-6032829

篇(5)

戊子仲秋，一个惊人的消息震动了全国：甘肃59名儿童因为喝了三鹿婴幼儿奶粉，患了肾结石，其中一名幼童已经死亡！接着，全国各地陆续发现上千名患病儿童……卫生部确认，三鹿集团生产的婴幼儿奶粉含有化工原料“三聚氰胺”，就是这种化工原料导致婴幼儿患泌尿系统结石。

“三鹿”的问题令人震惊，这令人不由得想起来几年前安徽阜阳发现的假奶粉事件。但是，这与前几年的假奶粉事件截然不同，因为，那些假奶粉是不法分子私下里偷偷加工生产的；而三鹿集团不仅属于正规企业，而且还属于国内500强企业，其奶粉销量连续15年名列全国第一啊！

越是这样越令人痛心！一位爱国的港人痛心疾首：“奥运刚刚给中国带来好形象，被三鹿重重地抹黑了！”一位经济界人士说：“西方本来就刻意抹黑中国食品，这一次，中国食品形象大打折扣，出口就更难了……” 三鹿奶粉事件被卫生部列为“重大食品安全事故”，也被称为“肾结石事件”。河北省委认为：危害极大、影响恶劣，后果十分严重！

那么，“三鹿集团”是一家什么样的企业？三聚氰胺又是什么东西？它是怎么被添加到三鹿婴幼儿奶粉之中的？是人为的还是偶然的意外事故？层层的质量监管又起了什么作用？笔者就此采访了原中国乳品工业协会理事、高级工程 师董宪志 先生。

董宪志先生认为，这次事件很像上次的苏丹红事件，都是把不允许添加的化工原料添加到食品中了，都属于人为的，性质很恶劣！

据介绍，石家庄三鹿集团一直是奶粉行业的龙头老大，2006年，与全球最大的乳品制造商之一新西兰恒天然集团合资，三鹿乳品有限公司控股。合资以后，企业实力更为雄厚，先后与北京、天津、山东、河南、江苏、广东、甘肃、安徽等省市的30多家乳品企业合资合作，去年销售收入100.16亿元，名列全国第一。董高工觉得，国内凡属正规的生产厂家，尤其是大型企业，都绝对不可能、也不敢私自在食品中添加有毒、有害物质。

那么，三聚氰胺这种化工原料又是怎么进入奶粉的呢？

三鹿集团品牌管理部部长苏长生说，三鹿的奶源绝大部分由集团下属的奶牛场供给，有专门的技术人员和管理人员，质量是可以控制的；另外，三鹿还有一部分奶源来自散户饲养的奶牛，这部分奶有的是饲养户直接供给厂家，有的距离较远，是交到相对集中的奶站，再由奶站送交厂家。问题往往出在奶站！奶站有的是企业设立的，有的是私人设立的。个别私人设立的奶站被“奶霸”控制，他们经常强行收购牛奶，然后在奶中兑水、添加其它物质，以次充好，再交到企业。

厂家在收购鲜奶时要进行检测，不合格鲜奶不要。在检测蛋白质含量时，主要是检测氮的含量。开始，这些人往奶里添加的是尿素、氢氧化钠等等，后来，不知从什么时候开始添加三聚氰胺――一种很难被检测出来的化工原料。三聚氰胺最大的特点是含氮量高达66%，每增加一个百分点的三聚氰胺，会使蛋白质的含量虚涨4个多百分点，而成本很低，用三聚氰胺的花费只是真正蛋白质的1/5。不过，这奶霸也几乎都是出身农家，怎么会懂得添加三聚氰胺呢？是谁教会了他们？

如今，已经确认是奶源出现了问题，河北省公安部门已经传唤、拘留和逮捕了一批嫌疑人。被逮捕的耿某兄弟，是石家庄正定县南楼乡人。2004年5月，耿某建立了奶站，并与人合建了奶牛养殖小区。这个小区有307头奶牛，2007年底，他们向三鹿集团销售的鲜奶曾多次检验不合格，被拒收，整车的奶只好倒掉。后来听说，往牛奶中掺三聚氰胺这种化工原料，可以增加蛋白质的监测指标，于是他们开始往牛奶罐车中掺三聚氰胺，他们每天可以生产这种害人的奶3吨！

据了解，他们自家是绝对不喝这种含有三聚氰胺的奶的。

三聚氰胺究竟是什么东西呢？

三聚氰胺是一种化工原料，又名蜜胺。性状为纯白色单斜棱晶体，无味，常压熔点354℃。溶于热水，微溶于冷水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。三聚氰胺的产品说明是：“低毒、无刺激性……高温下可能分解产生氰化物（有较大毒性），故应避免高温。”三聚氰胺最大的特点是含氮量66%，加之生产工艺简单、成本很低，给掺假、造假者极大利益驱动。

三聚氰胺原来被认为毒性轻微。1945年有这样一个试验报道：将大剂量三聚氰胺喂给大鼠、兔和狗以后，没有观察到明显的中毒现象。但是，动物长期地摄入，会造成生殖、泌尿系统损害，膀胱、肾部结石，进一步可诱发膀胱癌。1994年，国际化学品安全规划署和欧盟委员会合编的《国际化学品安全手册》也只是说明：长期或者反复大量地摄入三聚氰胺，可能对肾与膀胱产生影响，导致产生结石。

工业上三聚氰胺有双氰胺与氨在高温下反应生成，或者由尿素直接在高温高压下制得。后者成本低。三聚氰胺是一种重要的有机化工产品，主要用来制作三聚氰胺树脂，具有优良的耐水性、耐热性、阻燃性，可用于装饰板的制作，用于塑料、涂料、粘合剂等等。

可以看出，三聚氰胺与食品、食品添加剂风马牛不相及。

2007年上半年，美国发生多起宠物猫狗中毒死亡事件，美国食品药品管理局从江苏、山东两家企业出口到美国的宠物食品中，检测出三聚氰胺成分，并认为是这些毒宠物粮食导致猫狗死亡，向中国政府提出交涉。

中国政府批捕了有关企业负责人。“毒粮”事件引起有关部门重视，自那时以后，企业生产的植物蛋白粉都要进行相关指标检测。

那么，各级层层的监管部门都到哪里去了呢？

其实，乳品行业真有层层检测制度。首先是收购鲜奶就进行第一道检测，产品出厂，还要经过质检部门的检测。产品上市，还有卫生和质检部门层层检测。

那么，为什么居然检测不出来呢？据了解，三鹿奶粉是“中国名牌”，属于国家“免检产品”，但是有关部门也要进行抽检。据知情人士说，国家质检总局委托国家乳品中心检测，这些大型乳品企业每年都不少给乳品中心钱云云。

国家质量检验检测中心的一位人士说，在现有的国家奶粉检测标准中，重点是检测蛋白质、脂肪、细菌的含量。三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品当中的，现有的检测标准当然不含有相应的检测内容了。就是说，三聚氰胺不属于常规检测项目，正常情况下，也很少有人会想到去检测它。由于常规检测项目中没有它，所以被坏人钻了空子。

三鹿集团在事件中有多大的责任呢？

三鹿集团有不可推卸的责任。究竟应该负有多大责任，还在调查之中。卫生部副部长高强说，三鹿集团从3月份就陆续接到一些患泌尿系统结石病的投诉，集团也开展了一些调查，包括患儿情况的调查，包括本集团产品质量的调查，包括一些原料奶站情况的调查。但是，三鹿集团在相当长的时间都没有向政府报告。在这个问题上，三鹿集团应该承担很大的责任。

三鹿奶粉事件对消费者的信心以很大打击，许多网友非常愤怒，要求将企业负责人推上法庭。大家对是否还可以买国产奶粉，心里没底。

篇(6)

关键词： NHD脱硫闪蒸系统改造分析

中图分类号：TF704.3文献标识码： A 文章编号：

1.化工行业可持续发展的重要意义

目前人口增长，地域规模，城市的生存环境和新的世纪资源可持续发展是现在最关心的问题。化工工业的发展为我们现代化生产和生活带来很多的益处，加快化工行业的科学开发和建设，将为我们解决资源紧张，环境污染，气候变化等诸多问题，为我们的子孙造福。化工原料生产是我们各行各业依赖的重要资源，对于化工资源的合理开发和利用，可以极大的造福人类，合理的利用化工资源可以为人们的生产生活服务，有效的开发和利用化工原料对于日益增长的能源危机问题，有极大的帮助。必须进行科学的进行作业，同时利用现代化的手段。对于如何控制化工生产的质量，提高化工原料的利用率，使化工生产达到经济与社会，环境的协调发展，成为我们迫切解决的重要课题。那么如果没有很好的去开发和建设化工工业，则可能会对人类带来环境危害。那么化工资源的建设发展应该因地制宜的，并且利用现有资源进行合理的开采和建设。我国的化工原料并不是十分的丰富，按照比例划分的话，这个比例并不高，而随着人口的增加，对于化工原料的需求在不断扩大，使现有资源更为紧张。化工资源和其他资源一样，都是人类一种宝贵的自然资源，它的开发和利用应作长期认真的规划管理，以确保这种自然资源有效利用。

2.逐步完善化工基础设施的生产能力

近年来，我国为保护有限的自然资源，化工应用有很大发展。伴随着我国城市化进程的加快，城市建设快速发展，城市规模不断扩大，很多产业对于化工产品的需求量非常大，使化工产品的供应量出现非常紧张的状况。化工的应用历史悠久，是我们使用的原材料之一。化工与石油，矿产等是重要的原材料。化工产品具有独特的优点，它有着其他资源所无法比拟的重要地位，而我国目前人口数量还很多，资源占有量还很低，并且也出现非常紧张的状况。对于现有的化工生产和化工工艺还有很大的发展空间。那么化工工业的发展应该因地制宜的，并且利用现有条件进行化工生产系统的升级改造。坚持经济效益和环境效益相结合，并考虑防灾和环境保护等需要。为目前许多地区不同程度上出现的能源紧张，基础设施相对落后，生态失衡，资源紧张等问题，应该做好资源开发基础设施的合理建设。

3. NHD脱硫闪蒸系统改造分析

NHD脱硫闪蒸系统是一个整体非常复杂，相关设施设备相对齐全的完整体系，在很多方面的要求都高于其他系统。NHD脱硫闪蒸系统改造工艺，脱硫塔底排出的富液经水力透平回收能量后．减压后进入脱硫高闪槽．闪蒸出部分硫化氢和大部分氢气，与脱碳高闪气一起经闪蒸气压缩机加压后进入脱硫塔，回收氢气，高闪槽排出的溶液经换热器后进入低闪槽，闪蒸出大部分硫化氢和氢气，与再生气一起冷凝后去硫回收装置。低闪槽排出的溶液经过换热后进入再生塔，再生后的贫液依次经过换热器，贫液泵，换热器，高压贫液泵和贫液水冷器，温度降至30度后进入脱硫塔，按顺序循环。酸性气首先在酸性气炉内与空气混合，硫化氢与氧气燃烧生成二氧化硫。由于酸性气中含有约70％的二氧化碳，硫化氢在二氧化碳中的气相扩散系数较小，并且二氧化碳对燃烧不利，因此酸性气燃烧不充分，炉膛温度低。同时，空气中的氮气和酸性气中的二氧化碳随同硫化氢和二氧化硫进入转化器催化剂床层时，气相总线速度较大，停留时间短，转化效果差。通过提高酸性气中硫化氢浓度，减少二氧化碳对反应的影响，从而减轻硫回收系统负荷，以利于转化率的提高。在合成氨生产装置改造和建设甲醇装置的同时，硫回收装置的部分管道加粗到直径250mm，并更换了冷凝器和捕集器，使硫回收装置的产能扩大。

改造后节能降耗措施及效果，降低脱硫夜再生塔底溶液稳定，脱硫液再生塔塔底温度直接影响溶液的再生度。塔底温度较高．会直接影响脱硫贫液泵的正常运行。同时也加重贫液水冷器的负荷，导致贫液温度升高，吸收效果变差．对此改造技术中制定了相应的优化拾施。技术人员按措施要求，逐步降低再生塔底部温度，跟踪分析贫液的贫度和脱硫塔出口指标，最终将塔底温度稳定控制在130度。以再生温度降低后，再生塔底变压器设计热负荷降低，折吨氨能耗大幅降低。

也存在一些问题和改进措施，多处出现铵盐结晶，工艺设计可能存在缺陷，变换冷凝液没有经过蒸氨处理就直接送气化循环使用，致使氨在系统中积累，当达到一定浓度后，脱硫系统内就会形成碳氨结晶。在以前脱硫塔的变换气进口管，脱硫塔底阀座等处均出现过碳氨结晶，结晶的存在增大了气流阻力，影响正常生产。所以采取了部分排放变换生产冷凝液至水处理装置。气化增加补充新鲜水，降低氨富集的方法。但实际效果不太理想。没有在根本上解决问题。或许可以考虑增加蒸氨装置。

由于气化炉冷却分离出冷凝水后，直接进入小脱硫塔脱除硫化氢，大部分粉尘进入洗涤后的NHD富液中，出塔后的富液进入大系统的脱硫板式换热器，因板式换热器贫富液进出口管全部靠近换热器上部，当流体流速较低时，富液中的部分粉尘即沉积下来，随着粉尘沉积厚度的增加，溶液通过时的阻力缓慢增大，最高达0.5兆帕。严重影响了整个脱硫装置的循环量。导致脱硫指标较高。目前采取的措施主要是在每年的大修期间安排用软水反冲洗，将其中沉积的粉尘冲出换热器虽然这样可以在一定时间内降低换热器的阻力，但是没有从根本上解决出现的问题，可以考虑在小脱硫塔的出液管线上安装过滤器，在线切换清洗，相互使用。

参考文献：

[1] 我国炼厂气综合利用技术及其新进展李增英 石油化工 1999年

[2] 中国炼油技术新进展 李再婷 北京 中国石化出版杜 1997.68

[3] 中国炼油技术新进展 钟乐枭 北京：中国石化出版杜 1997.89

[4] 炼厂气的工艺技术发展 蒋国粱 石油炼翻与化工 1995年

[5] 浅谈炼厂气体化工发展途径 刘刚 河南石油，1999年

篇(7)

2、竹炭：把竹炭放在床下和床头柜上，吸附异味，能够在较短时间内把味道吸走。

3、柚子皮：把柚子皮放在床上和床头柜上，柚子皮的吸附功能很强，能有效除去异味。

4、茶水：用茶水擦拭皮床，连续擦拭半个月左右，就可以去除异味。