制药废水处理技术探究

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制药废水处理技术探究:制药废水处理技术研究进展

摘要：本文介绍了国内外近几年来废水处理的一些新技术分析了制药生产废水的水质特征，针对制药废水的处理难题。并综述了这些高级氧化技术处理制药废水的特点及研究进展。

关键词：制药废水 废水处理 高级氧化

随着人们对水污染处理技术的深入研究，出现了一系列新技术。在这些技术中，对于那些难以生物降解或对生物有毒有害的物质处理，高级氧化技术显示出了它们独特的优势，它们能将有害的有机物转化成无害的且易于降解的物质。因此，高级氧化技术在处理难降解有机污染物的应用领域中具有巨大的发展前景。

1、高级氧化处理技术及研究进展

长期以来，有毒有害且难以生物降解的有机物污染着人类的生存环境，人们一直在研究经济有效且环保的新方法、新技术。目前处理有机污染物的方法各不同，常用的方法包括吸附法、气浮法、混凝沉淀法、蒸馏法、反渗法、活性污泥法、膜分离法等。

高级氧化技术又称深度氧化技术，是运用氧化剂、光照、电、催化剂生成的活性极强的自由基（如·OH等）来降解有机污染物的技术。·OH的氧化电位是2.8V，仅次于氟的2.87V，它可使难降解有机物发生开环、断键、加成、取代、电子转移等反应，使难降解的大分子有机物转变为易降解的小分子物质，反应最终产物基本上为CO2和H2O，并且无剩余污泥和浓缩物生成。高级氧化技术主要有Fenton 法、湿式氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、微波催化氧化法、超临界水氧化法、电化学法等。

1.1 Fenton 试剂法

Fenton 法是以铁盐（Fe3+或Fe2+）为催化剂，在H2O2存在的情况下会产生强氧化性的·OH，它能氧化许多有机分子物质，且反应过程不需要高温高压。 Fenton 法反应条件温和，设备也较为简单，适用范围比较广泛。该法的缺点是氧化能力相对较弱，出水含有大量的铁离子。

1.2 湿式氧化法

湿式氧化法（WAO）是在高温（125～320℃）、高压（0.5～10MPa）下用氧气或空气作为氧化剂，氧化水状态的有机物或还原态的无机物使之生成CO2和H2O的一种处理方法。如使用高效、稳定催化剂的催化湿式氧化技术（CWAO）以及使用过氧化氢作氧化剂的催化湿式过氧化物氧化技术（CW-PO）等。目前催化湿式氧化法的研究热点主要集中在高效、稳定的催化剂的制备上。

1.3光催化氧化法

光催化氧化法是一种简单、高效很有前途的技术。它在一定的时间里可以讲几乎所有的的还原性物质氧化，具有能量利用率高、脱色效果好，不产生剩余污泥，无二次污染等优点。光催化氧化法是以n型半导体（如TiO2，SrO2，WO3，SnO2等）作为催化剂的催化氧化过程。当这些催化剂受到近紫外光辐射时，会形成电子空穴对（h+__e-）。由于空穴有很强的氧化能力，当这些电子和空穴迁移到粒子表面后，使水在半导体表面形成氧化能力极强的羟基自由基，利用·OH便可氧化各种有机物并使之完全矿化。

1.4 臭氧氧化法

臭氧被认为是一种有效的氧化剂和消毒剂，具有很强的氧化能力，采用臭氧氧化技术处理有机废水，具有反应速度快、无二次污染等优点。在臭氧的氧化反应过程中，臭氧的氧化分解反应是一种自由基反应，其中O3与OH 经过一连串反应生成O2和自由基·OH，而·OH比O3的氧化能力更强，能氧化分解更多的有机物。

1.5 超声声化法

超声声化的原理是液体在超声波（15kHz～1MHz）辐射下产生空化气泡，这些空化气泡吸收声场能量，并在极短的时间内崩溃释能。在空化气泡崩溃的瞬间，会在其周围极小空间范围内产生高温高压（温度高达1900～2500k，压力超过50Mpa），并伴随有强冲击波和高速射流。进入空化泡中的水蒸气，在高温高压极端环境下发生离解，产生了强自由基如·OH，HOO·，·H等。水中的有机污染物就在超声产生的高温高压“空化泡”中分解，或者被自由基氧化。

1.6微波诱导催化氧化法

微波是指波长为1mm～1m、频率为300～300000MHz的一种电磁波。在液体中微波能使液体中的极性分子高速旋转碰撞而产生热效应。许多磁性物质，如过渡金属及其化合物、活性炭等对微波有很强的吸收能力，常作为诱导化学反应的催化剂，当受到微波辐射时不均匀的表面会产生许多“热点”，其能量比其它部位高得多，诱导产生高能电子辐射、臭氧氧化、紫外光解和非平衡态等离子体等多种反应，可以产生高温并形成活性氧化物质，从而使有机物直接分解或将大分子有机物转变成小分子有机物。

1.7超临界水氧化法

超临界水氧化法（SCWO） 是目前研究比较活跃的废水处理技术之一。它是以水为介质，利用水在超临界状态下所具有的特殊溶解度、易改变的密度和介电常数、较低的黏度、较大的离子积、氢键几乎消失等特殊的性质，使它可与非极性物质以任意比例互溶，提高了反应速率，并可实现有机物的完全氧化。利用这种性质，将有机污染物与水混合，升温，加压到临界状态，通过改变反应的压力和温度等条件，汽液相界面消失，形成均相的氧化体系，有机污染物将被迅速氧化分解。但是由于该技术对反应条件要求较为苛刻（高温、高压）对设备要求较高，因此，还有一些实际的技术问题亟待解决。

1.8 电化学氧化法

电化学氧化法主要是通过电极材料的作用，产生超氧自由基（·O2）、羟基自由基（·OH）等来氧化水体中的有机物，但是传统电化学方法一直存在着能耗大、成本高、析氧和析氢等副反应的特点，于是在此基础上，便发展了三维电极和高压脉冲电凝技术。三维电极与原先的二维电极相比，面体比增大、离子间距离小、传质效果好；而高压脉冲电凝技术可以大大降低总电流强度和减少电解时间，从而提高电流效率，降低电耗、铁耗。

2、制药废水处理的新方法、新技术

2.1 新型三段序贯式水解------好氧为主体的工艺流程

高浓度制药工艺废水含有大量有机溶剂，目前仍按厂方现有装置回收，回收后的生产废水流入均质池，与其它生产废水混合，然后一起送入初沉池分离水中的SS杂质。经沉淀后生产废水与生活污水和稀释水（冷却水）在调节池中混合，使原水CODcr浓度控制在4000mg/L左右，由此废水提升至气浮池、然后进入三段序贯式H/O池及接触氧化池，并流入中间水池，再由此提升至二沉池后流入次氯酸钠氧化池，然后经监测并达标排放。

2.2 MBR处理制药废水

研究国内MBR应用于高浓度有机废水，特别是制药废水的处理研究尚处于实验室探索阶段。同济大学孙振龙等以上海市某制药厂抗生素发酵废水为现象，进一步做了一体式平面膜生物反应器处理抗生素废水研究，研究结果表明，膜的截留作用使反应器活性污泥的质量浓度达15g/L，在进水COD浓度为2500～4000mg/L的情况下，COD去除率达到86%。

3、结 语

目前，开发经济、有效的复合水处理单元是亟待解决的问题。同时，应加强清洁生产的研究，并在处理前期考虑废水是否有回收利用的价值和适当的途径， 以达到经济效益和环境效益的统一。

制药废水处理技术探究:浅谈制药废水处理技术及研究

[摘 要] 随着医药工业的迅速发展，生产过程中所排放的废水对环境的污染也日益加剧，给人类健康带来了严重的威胁。根据制药废水的特点，介绍了目前国内外处理制药废水所应用的各种物化、化学、生化以及组合工艺技术，并对各种处理方法的特点进行了论述，同时介绍了一些新的处理方法。

[关键词]制药废水；物化处理；化学处理；生化处理；组合工艺

制药废水是国内外较难处理的高浓度有机污水之一，也是我国污染最严重、最难处理的工业废水之一。制药废水的特点组成复杂，有机污染物种类多，BOD5和CODcr比值低且波动大，SS浓度高，同时水量波动大。目前，处理制药废水常用的方法有物化法、化学法、生化法以及多种工艺联合的方法。

1.制药废水处理技术

1.1 物化法

物化法在制药工业废水处理中有很多种，其因处理不同的制药废水而不同，它不仅可作为单独的处理工序，也可作为生物处理工序的预处理或后处理。

1.1.1混凝沉淀法

这是最常用的预处理方法，通过投加化学药剂，使其产生吸附、中和微粒间电荷、压缩扩散双电层而产生的凝聚作用，破坏了废水中胶体的稳定性，使胶体微粒相互聚合、集结，在重力作用下沉淀。制药废水处理工程中常用的混凝剂有聚合硫酸铁、氯化铁、聚合氯化铝、聚合氯化硫酸铝铁、聚丙烯酰胺 PAM 等。混凝沉淀法的优点是不仅可以有效降低污染物的浓度，还可以改善废水的生物降解性能。缺点是会产生大量的化学污泥，造成二次污染；出水的 pH 较低，含盐量高；对氨氮的去除率较低。

1.1.2 气浮法

通常包括充气气浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。

1.1.3 吸附法

指利用多孔性固体吸附废水中一种或几种污染物，以回收或去除污染物，从而使废水得到净化的方法。

1.1.4 电解法

具有高效、易操作等优点，同时又有很好的脱色和提高可生化性的效果。

1.1.5 膜分离法

该技术包括反渗透、纳滤膜、纤维膜。优点是在产生环境效益的同时又可回收有用物质，设备简单、操作方便、处理效率高、节约能源。

1.2 化学法

采用化学方法时，某些试剂过量会导致水体二次污染，因此在设计前应做好相应实验研究工作且化学药品昂贵。

1.2.1 铁碳法

工业运行表明，以Fe-C作为预处理步骤，出水可生化性大大提高。

1.2.2 臭氧氧化法

能提高抗生素废水的BOD5/COD，同时对COD有较好的去除率。I.A.Balcioglu等对抗生素制药废水进行了臭氧氧化处理，并研究了pH、进水COD以及H2O2的使用量等因素对臭氧氧化处理过程的影响。结果表明，抗生素废水在臭氧用量为2.96g/L时，BOD5/COD的比值由0.077增至0.38。而在废水pH 值不变的条件下，臭氧氧化过程均可达到75%以上的COD去除率。

1.2.3 Fenton试剂法

亚铁盐和H2O2的组合称为Fenton试剂。它能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。该方法设备简单，易于实现工业放大，是一种有较好开发前景的处理青霉素废水工艺。Neyens和Baeyens指出，Fenton氧化是在去除废水中许多有害有机物质的一个非常有效的方法。它同样是一个非常有效的预处理，可以改变成分有助于后续更好的生物降解；并且可以在下面的生物处理过程中减少微生物的毒性。

1.2.4 光催化氧化法

该技术具有新颖高效，对废水无选择性且无二次污染，尤其适用于不饱和烃的降解。

1.3 生化法

生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术。由于制药废水中有机物浓度很高，所以一般需要用厌氧和好氧相结合的方法才能取得好的处理效果。

1.3.1 厌氧生物处理

国内处理高浓度有机制药废水以厌氧法为主，但单独使用出水COD仍高，一般要再进行后处理，即好氧生物处理。优点是可直接处理高浓度有机制药废水，不用稀释，节能，产甲烷可回收利用，剩余污泥量少。

（1）上流式厌氧污泥床法（UASB法）。优点是厌氧消化效率高、结构简单、水力停留时间短、无需另设污泥回流装置等。缺点是UASB运行时，对管理技术要求较高，且启动驯化困难。

（2）上流式厌氧污泥床过滤器（UASB+AF）。是近年来发展起来的一种新型复合式厌氧反应器，它结合了UASB和厌氧滤池（AF）的优点，使反应器的性能有了改善。

（3）水解酸化法。水解池全称水解升流式污泥床（HUSB），它是改进的UASB。优点是可将难降解大分子有机污染物初步分解为小分子有机污染物，提高可生化性；反应速度，池小、投资少，并能减少污泥量；不需密闭，搅拌，不设三相分离器，降低造价。

（4）厌氧符合床（UBF）。与UASB相比，具有分离效果好，生物量大， 生物种类繁多，处理效率高，运行稳定性强，是实用高效的厌氧生物反应器。

（5）厌氧折流板反应器（ABR）。该反应器因具有结构简单、污泥截留能力强、稳定性高、对高浓度有机废水，特别是对有毒、难降解废水处理中有特殊的作用，因而引起了人们的关注。

1.3.2 好氧生物处理

进行好氧处理时一般需要对原水进行稀释，因此动力消耗大，并且废水可生化性差，所以一般之前要进行预处理。

（1）普通活性污泥法。缺点是废水需大量稀释，运行中泡沫多，易发生污泥膨胀，剩余污泥量大，去除率不高，常必须采用二级或多级处理。因此，改进曝气方法和微生物固定技术以提高废水的处理效果已成为近年来活性污泥法研究和发展的重要内容。

（3）生物接触氧化。该方法集活性污泥法和生物膜法的优势于一体，具有较高的处理负荷，能处理易引起污泥膨胀的制药废水。

（5）吸附生物降解法（AB法）。属超高负荷活性污泥法。对BOD5、COD、SS、P和氨氮的去除率一般均高于常规活性污泥法。

（6）生物活性碳。优点是不仅能利用物理吸附作用，还能充分利用附着微生物对污染物的降解作用，大大提高COD去除率，氨氮、色度的去除率也较高。缺点是费用较高。

（7）生物流化床。将普通的活性污泥法和生物滤池法两者的优点融为一体，因而具有容积负荷高、反应速度快、占地面积小等优点。

（8）循环式活性污泥法（CASS法）。与SBR相比，优点是对难降解有机物的去除效果更好；进水过程是连续的，单个池子可独立运行；比SBR法的抗冲击能力更好。

2.制药废水处理组合工艺

由于制药废水成分复杂、COD高并且很难降解，单独的好氧或厌氧处理往往不能满足要求达标排放，而厌氧+好氧等组合工艺在改善废水的可生化性、耐冲击性、投资成本、处理效果等方面表现出了明显优于单一处理方法的性能，因而在工程实践中得到了广泛应用。

根据废水间歇式排放，水质、水量波动大的特点，设计采用以CASS为主体的处理工艺。实践表明，在制药废水处理工程上，该工艺具有设计合理、运行稳定可靠、抗冲击负荷能力强、运行维护简便、投资少等优点。

3.结语

根据制药废水的特点，仅靠单一的处理工艺很难使出水达标排放，必须采用多种工艺联合处理的方法，一般的流程都要设计成几种方法的综合才能有效地达到处理的最终要求.

采取适当的处理工艺，可以从制药废水中回收部分有用成分，实现资源回收与再利用。因制药废水水量间歇且波动大，一般应设调节池。

目前制药废水的处理仍存在处理效果不稳定，成本高等问题，所以急需开发新的更有效的处理技术。

制药废水处理技术探究:关于制药废水处理技术分析

【摘 要】近几年，我国环境污染不断加剧，而在导致环境污染的污染源中，其中制药厂所排放的废水就是非常重要的污染源之一，因为制药废水里成分较为复杂，含有大量的有机物，颜色较深，而且具有较大的毒性。所以在处理起来存在较大的难度。本文对制药废水处理技术进行了具体的阐述，以期在实际处理中尽可能减少废水的排放对环境所带来的污染。

【关键词】制药废水；物化处理；生化处理；化学处理；新技术

0 引言

目前制药行业是排污的重点企业，而且污水排放量大，废水组成较为复杂，污水中存在有大量的细菌和病毒、难溶解的有机物，所以对制药企业的废水进行治理难度也较大，而制药企业的废水如果不进行治理，任由其排放到环境当中，对环境所带来的破坏将是十分严重的，不仅可能导致疾病的传播，而且会使水源受到污染，直接危害人们的身体健康。

1 药厂传统意义上的废水处理技术

1.1 混凝沉淀法

混凝沉淀法为物化法中的最主要方法之一，利用该种方法可以有效的对废水中的生物进行降解，减少废水中污染物的含量，但利用此种方法会有大量的化学污泥产生，而且废水中含量盐量、氨、氮的去除率也较高。

1.2 浮选法

浮选法也可称为气浮法，其在实际应用中分为电解气浮法、散气气浮法和溶气气浮法三种方式，通过一定方法使水中产生大量的微气泡，而使废水中浓度相似的污染物粘附在一起而浮至水面上，这样可以使废水中的固液和液液实现有效的分离，从而达到去除污染物的效果。

1.3 膜分离法

此方法是利用膜来对溶剂进行分离，同时利用此种方法对多酚类制约废水进行乙醇回收时效果较为明显，同时也可以有效的截留多酚类混合物。

1.4 厌氧生物处理方法

此种方法较为适宜对高浓度的有机制药废水进行处理，但如果单独使用此种方法时，则还需要后续对好氧生物再进行处理，才能达到良好的效果。此种方法分为上流式厌氧污泥床法、水解升流式污泥床法和厌氧折流板反应器法。

上流式厌氧污泥床法对废水进行处理时，由于其结构较为简单，而且水力停留的时间较短，所以不需要再另外进行污泥回流装置的设置，但由于些种方法对管理技术水平要求较高，而且驯化时间较长，一旦相关要求达不到，则会影响到出水水质的稳定性。而通过对此种方法进行改进，又产生了水解升流式污泥床法，这种方法可以对无法降解的大分子有机污染物降解为小分子有机污染物，可生化性能较高，而且反应速度较快，不需要较大的反应池就可进行，反应过程中污泥量较小，减少了密闭、搅拌和分离器等环节，造价较低。而厌氧折流板反应器法对于制药废水处理具有非常好的适用性，其不仅结构简单，而且对污泥具有非常好的截留能力，无论对于高浓度废水还是有毒、难降解的废水等都具有非常好的效果。

1.5 好氧生物处理技术

好氧生物处理技术大致可分为普通活性污泥法、序批式间歇活性污泥法和深井曝气法等三种方式。普通活性污泥法在目前制药厂污水处理中应用的较为普通遍，而且此种方法也较为成熟，但在应用此种方法时，由于需要对废水进行大量的稀释，这就导致废水中有大量的泡沫产生，污泥膨胀率也高，直接影响了去除效果。而对于间歇性排放、水量水质波动较大的制药废水进行处理时，通常都会选择序批式间歇活性污泥法，此种方法不仅结构简单，具有非常好的经济性，而且可以对水质进行均化，不存在污泥回流的情况，在许多制药废水的处理中都得以应用，但此种方法由于污泥产生沉降，这样就需要利用较长的时间来对泥水进行分离处理。深井曝气法是高速活性污泥系统，和普通活性污泥法相比，深井曝气法具有以下优点，包括氧利用率高，深井中溶解氧效果好，充氧能力相当于普通曝气的10倍；污泥负荷速率高；占地面积小、投资少、运转费用低、效率高、COD的平均去除率可达到70%以上；不存在污泥膨胀问题；保温效果好，可保证北方地区冬天处理废水获得较好的效果。缺点是部分深井出现渗漏现象，深井施工难度较大，基建费用较高。

1.6 电解法

电解质溶液在电流作用下发生电化学反应的过程称为电解。与其他方法相比，电解法具有效率高、操作简便等优点，并且具有良好的脱色效果。

1.7 Fenton试剂法

Fenton试剂也即亚铁盐与H2O2的组合试剂，能够有效的去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。

1.8 Fe―C处理法

Fe―C法也即铁碳（炭）微电解技术，是以铁屑、碳构成原电池，集氧化还原、絮凝吸附、络合以及电沉积等作用为一体的水处理技术。该方法在去除部分难降解物质的同时，还可以改变部分有机物的结构，从而提高废水的可生化性。对制药废水中的磷具有良好的去除效果。

2 制药厂废水新型处理方法

近年来，科研人员进行了一些新型制药废水处理方法的研究，主要有微波处理法，超声波处理法等。

2.1 微波处理法

微波通常是指波长在lnm～lm的特殊电磁波，单独利用微波处理废水效果并不十分理想，但是微波处理法与其他常规的处理工艺相结合就会达到强化处理的效果。比如，活性炭吸附法是废水处理的常用方法，但是吸附后的活性炭表面的有机物却很难处理，但是微波处理可以有效地解吸活性炭表面的附着物，使活性炭吸附再生，以达到重复利用的目的。

2.2 超声波处理法

用频率大于20000Hz以上的超声波辐射溶液会引发诸多化学反应，也就是“超声空化效应”。超声波水处理技术的核心就在于超声波通过・OH自由基氧化、气泡内燃烧分解以及超临界水体氧化三种方式进行的。近年来，随着微波化学理论的成熟，将微波、超声波技术应用于水处理领域的关注度已经越来越高，特别是超声波与生物接触氧化法的组合工艺，对高浓度有机废水的净化具有显著的效果。

3 结束语

目前我国对于工业和制药企业的废水排放标准有了较为严格的限制，这就对废水处理的技术水平有了更高的要求。由于制药废水不仅浓度较高，而且废水中含有大量的不易降解的污染物，所以制药企业在进行废水治理上存在着较大的难度，而且为使排放的废水能够达到国家的要求，则制药企业较大的压力，加强废水的治理已成为十分紧迫的任务。制药废水由于其水质特点及组成成分的复杂性，所以在治理过程中如果仅仅依靠单一的治理技术很难达到排放的标准，所以在实际治理工作中，需要根据废水水质的要求来选择适宜的工艺联合进行治理，同时在治理的过程中尽可能确保资源能够实现循环利用。尽管这几年我国制药企业都加大了对废水处理的研究力度，但在该方法还没有十分成熟的治理技术，而且出水效果稳定性差、成本高及资源利用率低等问题还十分突出，因此，我国制药企业在废水处理领域还任重道远，需要加快研制和开发出新的高效的制药废水处理技术。

制药废水处理技术探究:制药企业废水处理技术初探

摘 要：当前，随着我国经济的快速发展，制药业等有关国民经济发展的事业都得到了十足的发展与建设。企业的快速发展，不可避免地带来一系列相关的负面问题。制药企业所面临的难题就是废水的处理。本文就制药生产废水的水质特征进行了简要分析，介绍了国内外通常采用的处理方法，总结了各种处理方法的特点及其存在的问题。

关键词：药企 废水 处理

随着我国医药工业的发展，制药废水已逐渐成为重要的污染源之一。如何处理该类废水是当今环境保护的一个难题，也成为广大人民在生活过程中普遍关注的话题之一。制药工业废水主要包括四大类，既：抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水这四类。这些废水具有成分复杂、毒性大、色度深和含盐量高、有机物含量高、生化性差，处理难度高的特点。因此，本文从以下几个方面来探讨了药企废水处理技术。

一、制药废水的处理方法

制药废水的处理方法可归纳为以下几种：物化处理、化学处理、生化处理以及多种方法的组合处理等，各种处理方法具有各自的优势及不足。

1.物理处理法。这种方法是最基本也是最常用的处理方法之一，一般使用较为频繁的物理处理法是：蒸馏处理法、气浮处理法、过滤处理法、重力沉淀处理法等。用纯物理作用来处理污染物的是重力沉淀处理法，用来分开废水中所含的悬浮污染的物质，一般使用过滤处理法以及气浮处理法，主要作用是将水中悬浮的物质去除掉。物理处理法所用到的工艺流程一般有离心分离流程、重力分离流程以及筛滤截留流程，其使用最频繁的处理设备主要有气浮装置、沉淀池、过滤池、格栅。

2.化学处理法。这种方法是处理废水中所含污染物的最主要的处理方法，主要是朝废水里添加一定的化学物质，利用物质和水所产生的化学反应进行除污，从而完成水质净化这一最终目标，这也是当前医药化工企业除污的有效方法和技术。随着经验的积累和技术的进步，化学处理法也在不断地改进中，现在的主要化学处理法分为电化学氧化处理法、铁屑内电解处理法、化学氧化处理法、焚烧处理法、中和处理法以及混凝处理法。

①中和处理法。这种方法主要以中和为手段，利用化学反应将污水里超过指标的酸碱清除掉，通常以pH值到达中性附近才算合格。在处理废水的过程中，如果废水呈酸性，中和剂一般为碱或者碱性氧化物，如果废水呈碱性，则刚好相反，其中和剂一般为酸或者酸性氧化物。

②化学氧化处理法。这种方法是充分利用臭氧、双氧水、含氧化合物与氯等有效的氧化剂对废水中含有的有机污染物进行直接氧化处理。目前使用得较多的是臭氧氧化处理，对于一些比较难以降解的废水，这种方法能够使废水得到有效的处理。

③铁屑内电解处理法。这种方法的运作原理是利用几种有效的机理协同，包括铁屑与新生态氢电解后的还原性作用、二氧化铁所起到的混凝性作用、活性炭发挥出来的导电作用以及强力的吸附作用。

3.物理化学处理法。这种方法是结合物理处理法与化学处理法的优点，在废水处理上进行强强联合，用物质相互转移中产生的变化，在更高效率的条件下，利用先进的处理技术，将废水里面的污染物进行去除，其技术操作单元的环保性能较高。该处理法有四种比较常用，分别是：膜技术处理法、吸附处理法、萃取处理法以及离子交换处理法。

4.生物处理法。这种方法是所有废水处理法中使用范围最广泛的，深受医药化工企业的喜爱。在制药企业有机废水的处理过程中，生物处理法以高科技、高效率得到了进一步的应用，并且还在不断地改进与完善中，成为技术专家研发的热点。但它的缺点也比较突出，比如占用面积较大，用来处理废水的基建投资也比较高，在流程管理中较为复杂等。如果这些缺点得到改善，将是所有医药化工企业废水处理的福音。

5.废水处理中的其它技术。在医药化工的废水处理中，除了较为常用的几种处理方法之外，其它一些新式处理技术也在不断的研究和开发中，使废水处理的方法更加丰富，进一步扩大了选择的余地。这里简单地介绍两种：一是声波技术处理法，利用超声波频率的控制以及饱和的气体，有效地降解和分离有机污染物质。二是磁分离处理法。这种方法的原理是利用磁种的剩磁来进行废水处理，在处理过程中，将磁种与混凝剂投入废水里面，此时磁种里面的剩磁经过混凝剂的结合作用，促使废水里面的颗粒物质互相吸引，加快聚结的速度，从而达到悬浮物分离的目的。

二、制药废水的处理工艺及选择

制药废水的水质特点使得多数制药废水单独采用生化法处理根本无法达标，所以在生化处理前必须进行必要的预处理。一般应设调节池，调节水质水量和pH，且根据实际情况采用某种物化或化学法作为预处理工序，以降低水中的ss、盐度及部分COD，减少废水中的生物抑制性物质，并提高废水的可降解性，以利于废水的后续生化处理。预处理后的废水，可根据其水质特征选取某种厌氧和好氧工艺进行处理，若出水要求较高，好氧处理工艺后还需继续进行后处理。具体工艺的选择应综合考虑废水的性质、工艺的处理效果、基建投资及运行维护等因素，做到技术可行，经济合理。总的工艺路线为预处理一厌氧一好氧一（后处理）组合工艺。如个别采用水解吸附一接触氧化一过滤组合工艺处理含人工胰岛素等的综合制药废水。气浮一水解一接触氧化工艺处理化学制药废水、复合微氧水解一复合好氧一砂滤工艺处理抗生素废水、气浮一UBF―CASS工艺处理高浓度中药提取废水等都取得了较好的处理效果。

三、制药废水中有用物质的回收利用

推进制药业清洁生产，提高原料的利用率以及中间产物和副产品的综合回收率，通过改革工艺使污染在生产过程中得到减少或消除。由于某些制药生产工艺的特殊性.其废水中含有大量可回收利用的物质，对这类制药废水的治理，应首先加强物料回收和综合利用。如浙江义乌华义制药有限公司针对其医药中间体废水中含量高达5%～10%的铵盐.采用固定刮板薄膜蒸发、浓缩、结晶、回收质量分数为30%左右，作肥料或回用，具有明显经济效益。但一般来说，制药废水成分复杂，不易回收，且回收流程复杂，成本较高。因此，先进高效的制药废水综合治理技术是彻底解决污水问题的关键。

四、结语

关于处理制药废水的研究已有不少报道，但由于制药行业原料及工艺的多样性，排放的废水水质千差万别，所以制药废水并没有成熟统一的治理方法，具体选择哪种工艺路线取决于废水的性质。根据该废水的特点.一般应通过预处理以提高废水的可生化性并初步去除污染物，再结合生化处理。目前，开发经济、有效的复合水处理单元是亟待解决的问题。同时，应加强清洁生产的研究，并在处理前期考虑废水是否有回收利用的价值和适当的途径。以达到经济效益和环境效益的统一。

制药废水处理技术探究:工业制药废水处理技术浅析

摘 要：本文首先介绍了制药废水的水质特点，其次分析了制药废水处理过程中常采的各种物化法、化学法、生化法及其他组合处理方法，指出各种处理方法的特点，最后提出制药废水处理的工艺选择原则。

关键词：制药废水；处理技术；特点

1 制药废水水质特点

制药废水的来源主要有四部分：一是生产合成药物产生的废水；二是生产抗生素产生的废水；三是中成药生产产生的废水；四是其他药剂生产时产生的废水。制药废水的特点是成分复杂、有机物含量多，可生化性较差和间歇排放。随着我国医药行业的快速发展，会产生大量难处理的制药废水，因此如何能有效的对制药废水进行处理成为一个大难题。

2 制药废水常用处理技术

目前应用较普遍的制药废水处理技术可以分为几大类：包括物化处理、生化处理、化学处理及其他组合处理，各类处理方式都有其自身的特点。

2.1 物化处理

物化处理通常是作为生化处理的预处理或后处理使用，主要工艺包括：混凝、气浮、离子交换和膜处理法等。

（1）混凝法。混凝法是我国目前应用最普遍的一种处理工艺，在制药废水处理中大多将其作为预处理使用。混凝法处理效果好坏的关键是投加的混凝剂，应通过试验选择合适的混凝剂种类及投加量。

（2）气浮法。气浮法是通过使水中产生大量的微小气泡，使其可以吸附废水中和其密度相似的固体颗粒，吸附后的气泡上浮到水面，经分离设备处理后，将气泡中的颗粒物与废水进行分离。

（3）膜分离法。膜分离法按照膜孔隙的大小不同可分为反渗透、超滤和纳滤法，通过对废水的过滤作用，去除水中的悬浮物和污染物。膜分离法的主要特点是设备操作简单、占地面积小和处理效果好等。

2.2 化学处理

化学处理制药废水主要有铁炭法、Fenton试剂法和深度氧化法。因为采取化学方法处理废水可能会对水质造成二次污染，因此选用化学方法处理时，应经试验后选用。

（1）Fe-C法。铁炭法是用金属铁处理高浓度、高COD废水的一种方式，通常在预处理阶段使用。其原理是在酸性条件下，Fe与C中间形成了多个微电流反应池，并对有机物进行氧化还原作用。Fe-C法出水后与石灰进行中和反应，生成Fe（OH）2絮状物对废水中的有机物能起到一定吸附作用，使出水的生化性显著提高。

（2）Fenton试剂法。Fenton试剂是过氧化氢与亚铁离子的结合，其中H2O2 起氧化作用，Fe2+离子主要是作为同质催化剂。Fenton试剂由于具有较强的氧化能力，通常在某些难生物降解或高浓度废水中使用，制药废水处理领域也经常应用。

（3）深度氧化技术。湿式氧化法（WAO）是在高温高压条件下，将氧气或空气中的氧气作为氧化剂，使废水中的无机物和有机物生成CO2和H2O的一种水处理方法。

超临界水氧化技术（SCWO）是以双氧水或分子氧作为氧化剂，以超临界水作为溶剂，氧化分解废水中有机物的一种技术。在制药废水等高浓度有机废水处理中，超临界水氧化技术的应用情况良好，且工艺流程相对简单，节省投资，具有很广阔的市场前景。

2.3 生化处理

生化处理技术是制药废水处理过程中的关键，目前广泛应用于各大型制药厂。生化处理技术主要包括三类：好氧生物法、厌氧生物法和好氧-厌氧组合生物法。

（1）好氧生物处理。由于制药废水中的有机污染物浓度较高，处理较复杂，在进行好氧处理前需对高浓度有机废水加入一定量的生活污水进行稀释，但由于制药废水的可生化性较差，通常单独使用好氧生物处理的废水不能达到排放的标准，需对废水进行预处理后在进行生化处理。目前应用较多的好氧生物处理方法有：循环式活性污泥法（CASS 法）、吸附生物降解法（AB 法）、接触氧化法和生物脱氮除磷工艺（A2/O法）等。

（2）厌氧生物处理。厌氧生物处理高浓度有机废水的效果较好，但单独使用厌氧生物处理工艺处理制药废水，其出水的COD仍较高，不能满足排放要求，因此厌氧生物处理后，还需进行好氧生物处理，才能保证水质达到排放标准。目前我国制药废水中应用较多的厌氧生物处理工艺有：厌氧折流板反应器（ABR）、上流式厌氧污泥床（UASB）和水解酸化法等。

（3）好氧―厌氧及其他组合处理工艺。单独使用好氧生物处理工艺或厌氧生物处理工艺对制药废水都不能很好的进行处理，需将好氧工艺与厌氧工艺组合使用，利用各自工艺的特点对废水进行处理，处理效果较单一工艺明显提高，目前组合生物处理工艺已广泛的应用于各类工业水处理领域，且达到了较好的处理效果。

3 制药废水处理的工艺选择

制药废水中的污染物浓度较高，成本较复杂，采取单独的生化处理往往达不到排放标准的要求，因此需要对废水进行预处理后，在进入生化处理阶段，提高生化处理的去除率。由于制药废水的水质变化较大，废水处理工艺的最开始应设立调节池，对废水的水质和水量进行调节，并保持合适的pH值。预处理工艺可以采用上文介绍到的物化处理工艺和化学处理法，降低水中悬浮物、盐度和COD，降低废水中含有的对生化处理不利的污染物，提高废水的可生化性，利于后续的生化处理发挥最大的处理效果。预处理过后，选择的生化处理工艺的关键是在于出水要求的标准，可根据水质特征选取好氧处理和厌氧处理的组合工艺，如出水的要求较高，还可以在生化处理后考虑添加后处理工艺，保证出水的水质满足要求。工艺选择的原则是保证出水满足要求的情况下，尽可能的使整个工艺系统的投资费用、运行成本和系统维护，满足技术要求且经济合理。总的工艺技术路线为：预处理―厌氧处理―好氧处理―后处理。

4 结束语

由于制药行业原料、产品及生产工艺的多样性，使制药废水的水质较为复杂，因此，没有一套工艺能够将所有种类的废水都处理，不同的水质特点决定着工艺路线的选择，应通过试验并结合相关水质的工程实例来选择合适的处理方式。目前，制药废水处理技术还不够成熟，出水效果稳定性差、水质较差、成本高、资源利用率低等问题仍然很突出。因此，开发新的高效的制药废水处理技术将成为水处理领域未来研究的重点。